แจ้งเอกสารไม่ครบถ้วน, ไม่ตรงกับชื่อเรื่อง หรือมีข้อผิดพลาดเกี่ยวกับเอกสาร ติดต่อที่นี่ ==>
หากไม่มีอีเมลผู้รับให้กรอก thailis-noc@uni.net.th
หากไม่มีอีเมลผู้รับให้กรอก thailis-noc@uni.net.th
Sudarath deravong. Synthesis of 25,27-[N,N-DI-((ethoxy)benzyl)propylenediamine]-26,28-dimethoxy-p-tert-butylcalix[4]arene dihydrochloride and investigation of its basicity and complexation with some transition metal ions. Master's Degree(Chemistry). Chulalongkorn University. Center of Academic Resources. : Chulalongkorn University, 1998.
Synthesis of 25,27-[N,N-DI-((ethoxy)benzyl)propylenediamine]-26,28-dimethoxy-p-tert-butylcalix[4]arene dihydrochloride and investigation of its basicity and complexation with some transition metal ions
การสังเคราะห์สารประกอบ 25,27-[เอ็น,เอ็นได-((2เอทอลซี)เบนซิล)โพรพิลีนไดเอมีน]-26,28-ไดเมทอลซี-พารา-เทอร์เชียรี-บิวทิลคาลิก[4]ซารีน ไดไฮโดรคลอไรด์ และการทดสอบความเป็นเบสและการเกิดสารประกอบเชิงซ้อนกับโลหะแทรนซิชันไอออนบางชนิด
Name: Sudarath deravong
LCSH:
Calixarences
LCSH:
Methylation
LCSH:
Potentionmetry
LCSH:
Conformational analysis
Abstract:
25,27-[N,N-di-((ethoxy)benzyl)propylenediamine]-26,28-dimethoxy-p-tert-butylcalix[4]arene dihydrochloride (7, L.2HCl), an ammonium derivative of diaza calix[4]arene, was prepared by methylating phenoxy oxygen of dialdehyde calix[4]arene with CH3I. The methylated dialdehyde was then reacted with 1,3-diaminopropane to give a schiff base compound which was then reduced with NaBH4 and protonated with 2% HCl in CH3OH. The conformational isomerism of L.2HCl was studied by 1H NMR spectroscopy. 1H NMR spectra of L.2HCl in CDCl3 and in DMSO-d6 showed that the calix[4]arene moiety orientated in mixed conformations. However, the 1H NMR spectrum in CD3OD indicated cone conformation. Gradual additions of CD3OD into a CDCl3 solution of L.2HCl revealed that intermolecular hydrogen bonding between methanol and CH3OAr-t-C4H9 held the calix[4]arene framework incone conformation. Variable temperature experiments of L.2HCl in a mixed solvent of CD3OD/CDCl3 implied a possible mechanism of phenyl ring movement and suggested that a pinched cone conformation was preferred at -40 ํC. In addition, protonation constants of L were calculated in methanolic solution of 1 x 10-2 M Bu4NCF3SO3 by potentiometric titration. Log K1(Log K2) values of the first protonation (second protonation) were 10.06 (6.67), 9.97 (6.75), 9.61 (6.64), 9.75 (6.77) and 9.69 (6.68) at 20, 23, 25, 27 and 30 ํC, respectively. Calculated thermodynamic functions, triangleH1, triangleH2, triangleS1 and triangleS2 for the first and second protonations were -67 kJ/mol, 3 kJ/mol, -38 kJ/mol K and 137 kJ/mol K, respectively. Complexation studies of L with Zn2+ and Cu2+ ions by the same method showed that L could not form complexes with both ions.
Abstract:
การสังเคราะห์สารประกอบ 25,27-[เอ็น,เอ็น-ได-((2-เอทอกซี)เบนซิล)โพรพิลีนไอเอมีน]-26,28-ได-เมทอกซี-พารา-เทอร์เชียรี-บิวทิลคาลิก[4]ซารีน ไดไฮโดรคลอไรด์ (7, L.2HCl) ซึ่งเป็นอนุพันธ์แอมโมเนียมของสารประกอบไดเอซาคาลิก[4]ซารีนเตรียมโดยการเมทิลเลทฟีนอกซีออกซิเจนของไดอัลดีไฮด์คาลิก[4]ซารีนด้วย CH3I หลังจากนั้นนำสารประกอบ methylated dialdehyde ไปทำปฏิกิริยากับ 1,3-ไดอะมิโนโพรเพนได้สารประกอบชิฟเบส ซึ่งนำไปรีดิวซ์ด้วย NaBH4 และโปรโตเนทด้วย 2% HCI ใน CH3OH นำสารประกอบ L.2HCl ไปศึกษา conformational isomerism โดยวิธีโปรตอนเอ็นเอ็มอาร์สเปกโตรสโกปี โปรตอนเอ็นเอ็มอาร์สเปกตรัมของ L.2HCI ใน CDCl3 และใน DMSO-d6 แสดงให้เห็นว่าคาลิก[4]ซารีนมีการจัดตัวแบบโครงรูปผสม อย่างไรก็ดี เอ็นเอ็มอาร์สเปกตรัมใน CD3OD บ่งบอก ถึงโครงรูปแบบโคน เมื่อค่อยๆ เติม CD3OD ลงในสารละลาย CDCl3 ของ L.2HCl พบว่าพันธะไฮโดรเจนระหว่างโมเลกุลของ CD3OH กับ CH3OAr-t-C4H9 ยึดโครงรูปของคาลิก[4]ซารีนให้อยู่ในรูปโคน การทดลองที่อุณหภูมิต่างๆ กันของ L.2HCl ในสารละลายผสม CD3OD/CDCl3 แสดงถึงกลไกการเคลื่อนที่ที่อาจเป็นไปได้ของวงเฟนนิลและบ่งบอกว่าโครงรูปแบบ pinched cone จะเกิดขึ้นที่อุณหภูมิ -40 ํC นอกจากนี้ได้มีการศึกษาหาค่าคงที่ของการรับโปรตอนของ L โดยวิธีโพเทนซิโอเมทริกไทเทรชัน (potentiometric titration) ใน 1 x 10-2 M Bu4NCF3SO3 ในเมทานอล พบว่าค่า Log K1 (Log K2) ของการรับโปรตอนตัวแรก (ตัวที่สอง) คือ 10.06 (6.67), 9.97 (6.75), 9.61 (6.64), 9.75 (6.77) และ 9.69 (6.68) ที่อุณหภูมิ 20, 23, 25, 27 และ 30 ํC ตามลำดับ ค่าฟังก์ชันทางเทอร์โมไดนามิก triangleH1, triangleH2, triangleS1 และ triangleS2 ที่คำนวณได้สำหรับการรับโปรตอนตัวแรกและตัวที่สอง มีค่าเป็น -67 kJ/mol, 3 kJ/mol, -38 kJ/mol K และ 137 KJ/mol K ตามลำดับ ในการศึกษาการเกิดสารประกอบเชิงซ้อนของ L กับไอออนของ Zn2+ และ Cu2+ ด้วยวิธีเดียวกัน พบว่า L ไม่เกิดสารประกอบเชิงซ้อนกับไอออนทั้งสองชนิด
Chulalongkorn University. Center of Academic Resources
Address:
BANGKOK
Email:
cuir@car.chula.ac.th
Name: Vithaya Ruangpornvisuti
Role:
Advisor
Name: Thawatchai Tuntulani
Role:
Advisor
Created:
1998
Modified:
2552-08-01
Issued:
2009-07-26
วิทยานิพนธ์/Thesis
application/pdf
ISBN:
9743312161
eng
DegreeName: Master of Science
Level: Master's Degree
Descipline: Chemistry
Grantor: Chulalongkorn University
©copyrights Chulalongkorn University
RightsAccess:
ใช้เวลา
0.038614 วินาที
Sudarath deravong
| Title | Contributor | Type |
|---|---|---|
| Synthesis of 25,27-[N,N-DI-((ethoxy)benzyl)propylenediamine]-26,28-dimethoxy-p-tert-butylcalix[4]arene dihydrochloride and investigation of its basicity and complexation with some transition metal ions
จุฬาลงกรณ์มหาวิทยาลัย Sudarath deravong | Vithaya Ruangpornvisuti Thawatchai Tuntulani | วิทยานิพนธ์/Thesis |
| การประเมินบทบาททางการเมืองของสื่อมวลชนในช่วงรัฐบาล พล.อ.สุจินดา คราประยูร
จุฬาลงกรณ์มหาวิทยาลัย Sudarath deravong | Vithaya Ruangpornvisuti Thawatchai Tuntulani | วิทยานิพนธ์/Thesis |
Vithaya Ruangpornvisuti
Thawatchai Tuntulani