การขยายสมการเคลื่อนที่ของสารเพื่อทำนายค่าเวลาคงค้างของแวกซ์ในแก๊สโครมาดตกราฟีระบบคอลัมน์เดี่ยวและสารนอร์มัลอัลเคนและกรดไขมันเมทิลเอส

Expansion of Equation for Prediction of Gas Chromatographic Retention Time of Waxes in Single Columns and n-Alkanes and Fatty Acid Methyl Ester in two

Name: กรุณา เกษร์สุวรรณ

keyword: กรดไขมันเมทิลเอสเทอร์

Abstract: สมการ (1) ที่เสนอโดย Krisnangkura และคณะ (J. chromatogr. Sci. 1977, 35, 329-332) In k = a + bz + c + dz (1) และสมการความสัมพันธ์ของพลังงานอิสระของการละลาย (G = G + z G) ของส่วนประกอบที่มีจำนวนคาร์บอนอะตอม (z) ต่างกันในสารหมู่ฟังก์ชั่นเดียวกัน ถูกนำมาขยายและปรับเพื่อให้ได้กับสารประกอบที่มีสายของไฮโดรคาร์บอนที่แตกต่างกันสองด้าน สมการที่ถูกขยายนี้สามารถใช้ทำนายค่าเวลาคงค้าง (tR) ของสารแวกซ์เอสเทอร์มาตรฐานที่ประกอบด้วยกรดไขมันและแอลกอฮอล์สายยาวที่มีจำนวนคาร์บอนอะตอมต่างกัน โดยทำนายได้อย่างถูกต้องแม่นยำ ทั้งอุณหภูมิคงที่ (Isothermal) และโปรแกรมอุณหภูมิ (Temperature-Programmed Gas Chromatography, TPGC) ร้อยละ 90 ของข้อมูลค่าเวลาคงที่ถูกทำนายจำนวน 125 ค่ามีความแตกต่างน้อยกว่าร้อยละ 1.00 ค่าความแตกต่างค่าเวลาคงที่ถูกทำนายสูงที่สุดมีค่าร้อยละ 1.26 ค่าความแตกต่างสูงที่สุดที่อัตราโปรแกรมอุณหภูมิ 2 และ 4 องศาเซลเซียสต่อนาที มีค่าร้อยละ ๋- 1.40 และ ๋- 1.00 ตามลำดับ อย่างไรก็ตาม ค่าพลังงานอิสระของการละลายที่เปลี่ยนไปต่อหนึ่งหน่วยคาร์บอนอะตอม (G) ของแอลกอฮอล์แลละกรดไขมันมีค่าใกล้เคียงกัน ดังนั้น จึงยากที่จะระบุได้ว่าสารเอสเทอร์เหล่านั้นมีจำนวนคาร์บอนอะตอมของกรดไขมันและจำนวนคาร์บอนของแอลกอฮอล์ เป็นเท่าใด นอกจากบอกได้เพียงจำนวนคาร์บอนอะตอมรวมกรดไขมันและแอลกอฮอล์สายยาว สมการ (1) ซึ่งใช้ในการคำนวณหาค่าเวลาคงค้างของสารในอนุกรมฟังก์ชันเดียวกันได้ดีและถูกต้อง ถูกนำมาขยายเป็นสมการใหม่ที่สามารถใช้ในการคำนวณหาเวลาคงค้างของสารไม่คงค้างของกรดไขมันเมทิลเอสเทอรืนอลและสารนอร์มัลอัลเคนจากคอลัมน์แคพิลลารีสองอันที่ต่อกันในลักษณะอนุกรม และเมื่อนำมาใช้ทำนายค่าเวลาคงค้างของสารทั้งสอง จะให้ค่าเวลาคงค้างใกล้เคียงกับค่าที่ได้จากการทดลองผลการศึกษาพบว่า ค่าความแตกต่างสุงที่สุดของค่าเวลาคงค้างของกรดไขมันเมทิลเอสเทอร์เท่ากับร้อยละ 1.11 ที่อุณหภูมิ 225 องศาเซลเซียส อัตราไหลของแก๊สตัวพาที่ความดัน 200 กิโลพาสคาล และร้อยละ 1.22 ที่อุณหภูมิ 190 องศาเซลเซียส อัตราไหลของแก๊สตัวพาที่ความดัน 200 กิโลพาสคาล สำหรับสารนอร์มัลอัลเคน ผลการศึกษานี้สร้างความมั่นใจอย่างมาก ว่าสามารถใช้ระบบสองคอลัมน์ที่ต่อกันในลักษณะอนุกรมในการวิเคราะห์เอกลักษณ์สารได้โดยไม่ใช้สารอ้างอิง และไม่ต้องดัดแปลงเครื่องแก๊สโครมาโตกราฟีที่มีอยู่เดิม

Abstract: Eqation (1) propose by Krisnangkura et.al. (J. chromatogr. Sci. 1977, 35, 329-332) In k = a + bz + c + dz (1) and the linear free enegy of solution (G) relationship (G = G + z G) for compounds of different carbon atom (z) in the same homologous series are expanded and modified to cover compounds with two different hydrocarbon side chains. the expanded equation is seccessfully used to predict the retention times (tR) of standard esters of long chain alcohol and fatty acids of different chain lehgths in both isothemal and temperature-programmed GC (TPGC). about 90% of the 125 predicted tR values have the difference less than 1.00% and the highest difference is 1.26%. Two different temperature gradients in TPGC are tested. The expanded equation can be used to forecast he tR (TPGC) with good accuracy. The highest difference is ๋- 1.40% and ๋- 1.00% for the temperature gradients of 2C and 4C/min, respectively. However, the in crements in free enegy per carbon atoms (G) of the alcohol and acid are approximately equal but have slightly different in temperature sentitivities. Therefore, it is very difficult to separate esters of different acid and alcohol chain lenght but having the same total carbon numbers. Furthermore, the different in temperature sentitivities for the acid and alcohol side chains render them to be invesely eluted at different temperature. Equation (1) has been used seccessfully to predict gas chromatographic retention time of any solutes in a homologous series. It is extended, in this study, to estimate the mathematical hold up times of a two serially connected column. The estimate hold up times are then use to predict the retention time of fatty acid methyl esters and n-alkanes at various iso-temperature and carrier gas flow rates. The calculated retention times (tR(cal)) are in good greement with those of the experimental tR (tR(cal)) values. The greatest difference of tR for the c is 1.11% (at 225C, 200kPa) and 1.22% (190C, 200kPa) for the n-alkanes. This study confirms the using of serially coupled capillaly columns without internal standards and any other gas Chromatographic modification.

มหาวิทยาลัยเทคโนโลยีพระจอมเกล้าธนบุรี. สำนักหอสมุด.

Address: กรุงเทพมหานคร

Email: info.lib@mail.kmutt.ac.th

Name: คณิต กฤษณังกูร

Role: อาจารย์ที่ปรึกษา

Created: 2552-12-27

Modified: 2552-12-27

Issued: 2552-12-27

วิทยานิพนธ์/Thesis

application/pdf

CallNumber: BCT201

tha

DegreeName: ปรัชญาดุษฎีบัณฑิต

Level: ปริญญาเอก

Descipline: เทคโนโลยีชีวเคมี

Grantor: มหาวิทยาลัยเทคโนโลยีพระจอมเกล้าธนบุรี

©copyrights มหาวิทยาลัยเทคโนโลยีพระจอมเกล้าธนบุรี

ลำดับที่.	ชื่อแฟ้มข้อมูล	ขนาดแฟ้มข้อมูล	จำนวนเข้าถึง	วัน-เวลาเข้าถึงล่าสุด
1	BCT201.pdf	2.63 MB	22	2022-02-11 22:21:20
2	BCT201ab.pdf	40.46 KB	9	2022-02-11 22:21:26

ใช้เวลา

0.028099 วินาที