The phototransposition of Trimethylsilyl-N-Methylpyrazole

โฟโตทรานส์โพสิชันของไตรเมทิลไซลิล-เอ็น-เมทิลพิราโซล

Name: Chanitsara Kocharit

LCSH: Phototransposition

LCSH: Trimethylsil-N-Methylpyrazole

Abstract: In this study, photoreactants, 3- and 5-(trimethylsilyl)-1-methylpyrazoles were synthesized and their photoreactions were investigated. Predicted by permutation pattern, 5-(trimethylsilyl)-1-methylimidazole (P4), 2-(trimethylsilyl)-1-methylimidazole (P6), and 4-(trimethylsilyl)-1-methylimidazole (P7), the three predicted photoproducts of 5-(trimethylsilyl)-1-methylpyrazole, and 2-(trimethylsilyl)-1-methylimidazole (P4&P7) and 4-(trimethylsilyl)-1-methylimidazole (P6), the two predicted photoproducts of 3-(trimethylsilyl)-1-methylpyrazole were synthesized as the authentic compounds for comparison. However, attempt to synthesize 4-(trimethylsilyl)-1-methylimidazole was unsuccessful. It was found that 5-(trimethylsilyl)-1-methylpyrazole underwent phototransposition to three photoproducts as well as photocleavage to the other product. The phototransposition products were 5-(trimethylsilyl)-1-methylimidazole as a major product of P4 process, 4-(trimethylsilyl)-1-methylimidazole as a predicted product of P7 process, and 1-methylimidazole. The last product was assumed to be the secondary product arising from 2-(trimethylsilyl)-1-methylimidazole which was a P6 photoproduct. The photocleavage product obtained as well, was identified as 3-(trimethylsilyl)-3-(N-methylamino) propenenitrile. 3-(trimethylsilyl)-1-methylpyrazole underwent phototransposition to two photoproducts as well as photocleavage to the other product. The phototransposition products were 4-(trimethylsily)-1-methylimidazole as a predicted product of P6 process and 1-methylimidazole which was assumed to be the secondary product arising from 2-(trimethylsilyl)-1-methylimidazole as a product of P4&P7 processes. The reaction also gave a photocleavage product which was identified as 3-(N-methylamino) propenenitrile. Furthermore, 4-(trimethylsilyl)-1-methylpyrazole, the other isomer of the photoreactants of this series, was also synthesized. Unfortunately its low purity was not suitable to carry out the phototransposition reaction.

Abstract: ในการศึกษานี้ได้สังเคราะห์สารตั้งต้น 2 ชนิดดังนี้ 3-ไตรเมทิลไซลิล-1-เมทิลพิราโซล และ 5-ไตรเมทิลไซลิล-1-เมทิลพิราโซล และได้ศึกษาปฏิกิริยาโฟโตเคมีของสารทั้ง 2 ชนิดด้วย จากการคาดเดาโดยรูปแบบเพอมิวเทชัน จะได้ว่าปฏิกิริยาโฟโตเคมีของ 5-ไตรเมธิลไซลิล-1-เมธิลพิราโซล ให้ผลิตภัณฑ์ 3 ชนิด คือ 5-ไตรเมธิลไซลิล-1-เมทิลอิมมิดาโซล (P4) 2-ไตรเมธิลไซลิล-1-เมทิลอิมมิดาโซล (P6) และ 4-ไตรเมทิลไซลิล-1-เมทิลอิมมิดาโซล (P7) และปฏิกิริยาโฟโตเคมีของ 3-ไตรเมทิลไซลิล-1-เมทิลพิราโซล ให้ผลิตภัณฑ์ 2 ชนิดคือ 2-ไตรเมทิลไซลิล-1-เมทิลอิมมิดาโซล (P4&P7) และ 4-ไตรเมทิลไซลิล-1-เมทิลอิมมิดาโซล (P6) ทั้งนี้ยังได้สังเคราะห์ผลิตภัณฑ์ที่คาดว่าจะเกิดทั้งหมดนี้ด้วยเพื่อเป็นตัวเปรียบเทียบ แต่อย่างไรก็ตามการสังเคราะห์ 4-ไตรเมทิลไซลิล-1-เมทิลอิมมิดาโซล ไม่ประสบผลสำเร็จ จากการศึกษาปฏิกิริยาโฟโตเคมีพบว่า 5-ไตรเมทิลไซลิล-1-เมทิลพิราโซล เกิดโฟโตทรานส์โพสิชันให้ผลิตภัณฑ์ 3 ชนิด และยังเกิดโฟโตคลีเวจให้ผลิตภัณฑ์อีก 1 ชนิด ผลิตภัณฑ์โฟโตทรานส์โพสิชันได้แก่ คือ ผลิตภัณฑ์หลัก 5-ไตรเมทิลไซลิล-1-เมทิลอิมมิดาโซล (P4) 4-ไตรเมทิลไซลิล-1-เมทิลอิมมิดาโซล (P7) และ 1-เมทิลอิมมิดาโซล ซึ่งคาดว่าเปลี่ยนรูปมาจาก 2-ไตรเมทิลไซลิล-1-เมทิลอิมมิดาโซล (P6) ส่วนผลิตภัณฑ์โฟโตคลีเวจคือ 3-(ไตรเมทิลไซลิล)-3-(เอ็นเมทิลอะมิโน) โพรพีนไนไตรล์ 3-ไตรเมทิลไซลิล-1-เมทิลพิราโซล เกิดโฟโตทรานส์โพสิชันให้ผลิตภัณฑ์ 2 ชนิด และยังเกิดโฟโตคลีเวจให้ผลิตภัณฑ์อีก 1 ชนิด ผลิตภัณฑ์โฟโตทรานส์โพสิชันได้แก่ 4-ไตรเมทิลไซลิล-1-เมทิลอิมมิดาโซล (P6) และ 1-เมทิลอิมมิดาโซล ซึ่งคาดว่าเปลี่ยนรูปมาจาก 2-ไตรเมทิลไซลิล-1-เมทิลอิมมิดาโซล (P4&P7) ส่วนผลิตภัณฑ์โฟโตคลีเวจคือ 3-(เอ็นเมทิลอะมิโน) โพรพีนไนไตรล์ ซึ่งเป็นผลิตภัณฑ์หลักของปฏิกิริยานี้ นอกจากนี้แล้วยังได้สังเคราะห์ 4-ไตรเมทิลไซลิล-1-เมทิลพิราโซล ซึ่งเป็นสารตั้งต้นที่สำคัญอีกชนิดหนึ่ง แต่มีความมีบริสุทธิ์ไม่เพียงพอต่อการทำปฏิกิริยาโฟโตทรานส์โพสิชัน

Chulalongkorn University. Office of Academic Resources

Address: BANGKOK

Email: cuir@car.chula.ac.th

Name: Supawan Tantayanon

Role: advisor

Name: Pavlik, James W.

Role: advisor

Created: 1998

Modified: 2017-07-05

Issued: 2017-07-05

วิทยานิพนธ์/Thesis

application/pdf

ISBN: 9746396935

eng

DegreeName: Master of Science

Level: Master's Degree

Descipline: Chemistry

Grantor: Chulalongkorn University

©copyrights Chulalongkorn University

ลำดับที่.	ชื่อแฟ้มข้อมูล	ขนาดแฟ้มข้อมูล	จำนวนเข้าถึง	วัน-เวลาเข้าถึงล่าสุด
1	Chanitsara_Ko_front.pdf	808.08 KB	2	2020-01-30 15:07:37
2	Chanitsara_Ko_ch1.pdf	824.33 KB	1	2018-06-08 22:40:41
3	Chanitsara_Ko_ch2.pdf	791.96 KB	1	2018-06-08 22:40:44
4	Chanitsara_Ko_ch3.pdf	1.49 MB	1	2018-06-08 22:40:45
5	Chanitsara_Ko_ch4.pdf	742.11 KB	1	2018-06-08 22:40:46
6	Chanitsara_Ko_back.pdf	714.43 KB	1	2018-06-08 22:40:47

ใช้เวลา

0.040989 วินาที